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關于VOCs處理與安全的幾個問題

轉摘。作者徐斌華。

1

載重2萬噸以下的液體危化品船舶問題


1.1現狀

據說,我國載重2萬噸以下的散裝液體危化品船舶有6400艘,有關船舶的規范沒有要求船艙惰化(充氮)。但是,規范明確要求船舶要做VOCs處理。


1.2案例1

2016年5月9日上午9點,位于南京八卦洲與揚子石化8號碼頭段的長江江面上,一艘貨船在發出兩聲巨響后起火,隨即江面上濃煙滾滾。


事故發生在長江寶塔水道,發生爆炸的兩艘船舶舷號分別為“蘇東油0020”和“蘇東油0021”,均為空載的化工品運輸船,當時兩艘船正停泊在錨地,進行檢修。


據了解,爆炸發生時,兩艘船上一共有8名人員,目前救援人員已經救起6人,截至下午4點半,記者從相關搜救部門獲悉,2名失蹤人員尸體被找到,確認已身亡。根據此前報道兩名失蹤人員系“蘇東油0021”的1名船員和1名修理工。

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1.3案例2

2018年2月6日,一艘危化品船舶在長江常州段爆炸起火,一名船員身上被火燒到。


記者了解到,5日晚上,起火船只在江陰南榮碼頭卸貨,到常州段危化品錨地拋錨,不想突然爆炸起火。

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1.4案例3

2018年2月25日下午一點多鐘,在長江南京八卦洲岔江的江面上,一艘通達化0098號油輪船舶發生爆炸,爆炸造成一人失蹤,一人受傷。

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記者了解到,這艘油輪屬于江西通達航運股份有限公司,1000噸位,當天運載的是MPBE助燃劑,好在事發時已卸載成空船,爆燃的部位是在油輪的艏部。目前傷者被送往醫院救治,爆燃沒有造成泄漏與污染。


1.5 其他

網上還有一些危化品船舶爆炸的案例,有年代已久,報道的內容不全,不再引用。


1.6 船舶VOCs處理有關的規范

1)《碼頭油氣回收設施建設技術規范(試行)》JTS 196-12-2017;

2)《碼頭油氣回收船岸安全裝置》JT/T 1333-2020;

3)《船舶油氣回收安全技術要求》JT/T 1346-2020;

4)《油船油碼頭安全作業規程》GB 18434-2001。


1.7問題

上述規范1)、2)、3)都提到了船舶VOCs要處理,規范4)也說到了惰氣(充氮)系統,但是,沒有說2萬噸以下的散裝油品船舶是否要惰化。


嚴格來說,上面的規范只是針對油品,與散裝液體化工品無關。


一方面,環保部門要求VOCs要處理;而另外一方面散裝液體化工品船舶又沒有相應的規范做出惰化的具體要求。


于是,出現了一個奇怪的現象:很多液體危化品碼頭設有船岸安全裝置、油氣回收裝置,實際上是擺設,用不起來!


因為:散裝液體化工品船舶如果沒有惰化(充氮),裝船時,呼出的氣體氧含量超過13%,最多能到19%。船岸安全裝置是氧含量超過6%報警,氧含量超過8%連鎖關閉進口閥門。少數碼頭油氣回收裝置雖然在使用,采用的是關閉氧含量分析儀的信號或者向氧含量分析儀吹氮氣。


1.8建議

1)要求所有的散裝液體化工品船舶惰化(充氮)。

2)惰化(充氮)船舶可以有效的避免燃燒、爆炸事故。當然,也要防止惰氣(氮氣)窒息事故。

3)惰化(充氮)船舶才能在裝船時實現真正的VOCs處理。

4)由于船舶設置制氮設備成本較高,且老舊船舶安裝位置難找,建議卸船時,由岸上補充氮氣。船舶載重量大熱容量大,船艙位于水線以下,水溫變化小,船艙工作壓力高,超過10000Pa,可以抵消溫度的變化帶來的氣體體積的變化。



2

液化烴槽車干式接頭問題


2.1案例

2017年6月5日0時58分,臨沂金譽物流有限公司駕駛員唐志鋒駕駛豫J90700液化氣運輸罐車經過長途奔波、連續作業后,駕車駛入臨沂金譽石化有限公司并停在10號卸車位準備卸車。


唐志峰下車后先后將10號裝卸臂氣相、液相快接管口與車輛卸車口連接,并打開氣相閥門對罐體進行加壓,車輛罐體壓力從0.6MPa上升至0.8MPa以上。0時59分10秒,唐志峰打開罐體液相閥門一半時,液相連接管口突然脫開,大量液化氣噴出并急劇氣化擴散。正在值班的臨沂金譽石化有限公司韓仲國等現場作業人員未能有效處置,致使液化氣泄漏長達2分10 秒鐘,很快與空氣形成爆炸性混合氣體,遇到點火源發生爆炸,造成事故車及其他車輛罐體相繼爆炸,罐體殘骸、飛火等飛濺物接連導致1000立方米液化氣球罐區、異辛烷罐區、廢棄槽罐車、廠內管廊、控制室、值班室、化驗室等區域先后起火燃燒。現場10名人員撤離不及當場遇難,9名人員受傷。


2.2出問題的設備

液化烴裝卸鶴管

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液化烴裝卸鶴管全景照片

(上面一根是DN25氣相接頭,下面是DN50液相接頭,最末端是與槽車連接的快速接頭)


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槽車與鶴管沒有連接之前的狀態

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槽車與鶴管連接之后沒有鎖緊的狀態

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槽車與鶴管連接之后鎖緊的狀態

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槽車閥門箱照片。大口徑的是液相管道,小口徑的是氣相管道。請注意,在切斷閥之前還各有一個小口徑的放氣閥。


2.3臨沂事故直接原因

據有關公開報道,臨沂金譽石化事故主要是下列原因:

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臨沂事故的直接原因

2.4正常狀況下的泄漏

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請看上面的照片:目前,絕大部分液化烴鶴管和槽車,不論是裝車還是卸車,操作結束后,鶴管從快速接頭到閥門之間還有260mm到500mm的距離,每次拆卸鶴管時,都有不少殘留的液體和氣體對大氣排放。既有VOCs排放,還有安全隱患。


2.5青島安工院的研究成果

臨沂事故后,青島安工院在很短的時間內就研制出來液化烴鶴管防止脫落、裝卸后泄漏量很小的快速接頭。使用效果很好!然而,至今也沒有在全國推廣。

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齊魯石化現場應用

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青島石化現場應用

2.6國外情況

類似的液化烴防止脫落、操作后泄漏量很小快速接頭,國外早有成熟產品。


2.7推廣難度

據說,國產液化烴防止脫落、操作后泄漏量很小快速接頭,一套四個部件需要約1萬元人民幣。進口的液化烴防止脫落、操作后泄漏量很小快速接頭,一套四個部件需要約4萬元人民幣。


相對于安全和環保而言,這個成本是可以承受的。

推廣難度:液化烴槽車一般是第三方擁有,今天為A客戶服務,明天可能是為B客戶服務。只有全國統一改裝才能滿足供貨方、槽車擁有者、收貨方的要求。


2.8建議

在全國強制推廣。



3

汽車槽車密閉裝車問題


3.1案例

2019 年 9 月 30 日上午 8 時 39 分左右,位于張家港保稅區的寧興液化儲運有限公司發生一起爆炸事故,造成 1 人死亡,1 人受傷,直接經濟損失約 300 萬元。

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而實際上,液體危化品汽車裝卸站火災事故并不少。由于其他事故很快就撲滅了,很難見到公開報道。


3.2液體危化品汽車裝卸站現狀

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實際上VOCs無法回收

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鶴管上的圓錐形蓋子蓋不住,實際上VOCs無法回收


3.3解決辦法

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中石化、中石油、中海油、中化集團等成品油企業很早就實現成品油密閉裝車。既可以有效的回收VOCs,又可以保證裝車安全。


3.4建議

在全國強制推廣清潔液體化工品汽車槽車密閉裝車。

1)不包括類似于原油、瀝青一類的化工品;

2)不包括液體硫磺等。

3)其他的密閉裝車方式也可以。



4

現有儲罐VOCs回收問題


4.1可能會出現的問題

現有儲罐VOCs回收可能會出現問題:

1)儲罐抽癟

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說明:本照片不是儲罐VOCs回收后出現的事故照片,只是舉例!


2)儲罐漲壞

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說明:本照片不是儲罐VOCs回收后出現的事故照片,只是舉例!

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3)儲罐爆炸

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上面是內浮頂儲罐VOCs回收之前的照片。儲罐上部有環向通氣孔,以防止內浮盤上面的氣相空間形成爆炸性氣體!


內浮頂儲罐VOCs回收之后,要封閉儲罐上部的環向通氣孔,為了防止內浮盤上面的氣相空間形成爆炸性氣體,就必須向儲罐充氮!


但是,對有些企業來說,每月十幾萬、二十幾萬、三十幾萬的氮氣費用難以承受。如是,膽子大的企業就悄悄的關閉氮氣系統。這樣,儲罐上部就很有可能形成爆炸性氣體。對于擁有幾十個儲罐的第三方倉儲企業,萬一爆炸,后果不可想象!


4)VOCs回收管道爆炸

企業關閉氮氣系統后,管道內流動的就可能是爆炸性氣體,那么管道就有可能發生爆炸。


5)VOCs回收設備爆炸

VOCs回收設備爆炸的案例已經很多,百度一下即可!


6)綜合VOCs排放增加

由于VOCs允許排放濃度太低。很多企業為了達到這個標準,制氮、充氮、購買大量的呼吸閥、阻火器、充氮閥、防爆泄壓閥、管道、管件、閥門、VOCs處理設備等等。問題是,這些管道、管件、閥門、設備的制造過程也要產生VOCs、二氧化碳、消耗能源。


4.2建議

1)先采用先進國家的排放標準(比我國的現行標準要寬松),等VOCs處理成熟后,再執行更嚴的排放標準。

2)尋找密封性能更好的內浮盤、更好的內浮盤密封技術,不上VOCs處理設備。

例如:

全接液的德國玻璃鋼浮盤;

全接液的焊接式蜂窩浮盤;

其他符合要求的浮盤。

3)請有關管理部門對儲罐VOCs處理做一個實地調研,然后做出符合實際的規定。