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化工企業的高危險工藝生產裝置主要是指含有硝化磺化鹵化強氧化重氮化加氫等化學反應過程和存在高溫(≥300℃)高壓(≥10MPa)深冷(≤-29 ℃)等極端操作條件的生產裝置。高危險儲存裝置主要指劇毒品液化烴液氨低閃點(≤-18 ℃)易燃液體液化氣體等危險化學品儲存裝置。
(一)高危險生產裝置的危險性
下面,介紹六類常見的最主要的高危險生產裝置的危險性。
一種是指有機化合物分子中引入硝基取代氫原子而生成硝基化合物的反應,如苯硝化制取硝基苯甘油硝化制取硝化甘油;另一種是硝酸根取代有機化合物中的羥基生成硝酸酯的化學反應。生產染料和醫藥中間體的反應大部分是硝化反應。(1)爆炸。硝化是劇烈放熱反應,操作稍有疏忽如中途攪拌停止冷卻水供應不足或加料速度過快等,都易造成溫度失控而爆炸。(2)火災。被硝化的物質和硝化產品大多為易燃有毒物質,受熱磨擦撞擊接觸火源極易造成火災。(3)突沸沖料導致灼傷等。硝化使用的混酸具有強烈的氧化性腐蝕性,與不飽和有機物接觸就會引起燃燒。混酸遇水會引發突沸沖料事故。(3)各種聚合物的磺化和氯磺化。如生產各種顏料染料的磺化等。(1)火災。常用的磺化劑,如濃硫酸氯磺酸等是強氧化劑,原料多為可燃物。如果磺化反應投料順序顛倒投料速度過快攪拌不良冷卻效果不佳而造成反應溫度過高,易引發火災危險。(2)爆炸。磺化是強放熱反應,若不能有效控制投料攪拌冷卻等操作環節,反應溫度會急劇升高,導致爆炸事故。(3)沸溢和腐蝕。常用的磺化劑三氧化硫遇水生成硫酸,會放出大量熱能造成沸溢事故,并因硫酸的強腐蝕性而減少設備壽命。有機化合物中的氫或其他基團被鹵素(ClBrFI)取代生成含鹵有機物的反應稱為鹵化反應。化工生產中常見的鹵化反應有:黃磷與氯氣反應生成三氯化磷硫磺與氟氣反應生成六氟化硫雙酚A.苯酚二苯乙烷與溴素反應生成溴系阻燃劑等。(1)火災。鹵化反應的火災危險性主要取決于被鹵化物質的性質及反應過程條件,反應過程所用的物質為有機易燃物和強氧化劑時,容易引發火災事故。(2)爆炸。鹵化反應為強放熱反應,因此鹵化反應必須有良好的冷卻和物料配比控制系統。否則超溫超壓會引發設備爆炸事故。(3)中毒。鹵化過程使用的液氯溴具有很強的毒性和氧化性,液氯儲存壓力較高,一旦泄露會發生嚴重的中毒事故。(1)爆炸。強氧化反應一般是劇烈放熱反應,反應熱如不及時移去,將會造成反應失控而發生爆炸事故。氧化反應中的物質大部分是易燃易爆物質,副產過氧化物的性質極不穩定,受熱易分解,有爆炸危險。(2)火災。氧化劑具有很強的火災危險性,如遇高溫撞擊摩擦以及與有機物酸類接觸都能引發火災。丙酮氰醇與水合腫氯氣合成偶氮二異丁腈芳胺與亞硝酸鈉反應制得偶氮染料等。(1)爆炸。重氮化反應的危險性在于所產生的重氮鹽,在溫度稍高或光的作用下,極易分解,有的甚至在室溫時亦能分解。一般每升高10℃,分解速度加快兩倍。在干燥狀態下,有些重氮鹽不穩定,外部條件能促使重氮化合物激烈分解,有爆炸著火的危險。(2)火災。作為重氮劑的芳胺化合物多為可燃有機物在一定條件下易引發火災。在石油化工生產中,在催化劑及氫存在條件下以除去其中的硫氮或不飽和鍵烯烴或使原料發生裂解的反應稱為加氫反應。(1)爆炸。許多還原反應都是在氫氣存在條件下,并在高溫高壓下進行,如果因操作失誤或設備缺陷發生氫氣泄漏,極易發生爆炸。(2)火災。加氫裂化在高溫高壓下進行,且需要大量氫氣,一旦油品和氫氣泄漏,極易發生火災或爆炸。(3)氫脆。加氫為強烈的放熱反應,氫氣在高溫下與鋼材接觸,鋼材內的碳分子易與氫氣發生反應生成碳氫化合物,使鋼制設備強度降低,發生氫脆。高危險儲存裝置:儲存劇毒液化烴液氮低閃點易燃液體和液化氣體的儲罐鋼瓶氣柜等。由于儲存設備損壞或操作失誤引起泄漏,從而大量釋放易燃易爆有毒有害物質,將會導致火災爆炸中毒等重大事故發生。如四川發生的液氯儲罐泄漏爆炸事件,使數十萬居民緊急轉移,影響極大。有毒物質泄漏后形成有毒蒸汽云,它在空氣中漂移擴散,直接影響現場人員,并可能波及居民區。大量劇毒物質泄漏可能帶來嚴重人員傷亡和環境污染。儲存易燃液體易氧化或遇水劇烈反應的物質,易引發火災事故。儲存低閃點的易燃液體或氣體,如液化烴儲罐,由于液化烴閃點低,極易燃燒,一旦泄露遇酸撞擊摩擦有機易燃物質或積聚的靜電會發生火災及爆炸事故。如南京金陵石化的油罐發生爆炸事故,造成20人死亡。化工裝置的危險性大小通常用危險度來分級,分為高度危險級中度危險級和低度危險級三級,構成危險度的五個要素是:(1)物質:工藝過程中的物質本身固有的點火性可燃性爆炸性和毒性。(5)操作:不同的化工產品不同的反應類型不同的運行條件不同的工藝路線不同的原料路線造成化工操作異常復雜。據初步調查,我省中小型化工企業的生產裝置,一般以人工手動控制為主要操作手段。從化工生產的特點分析,人工手動控制的危險有害因素有:(1)現場人工操作用人多,一旦發生事故件直接造成人員傷亡。(2)人的不安全行為是事故發生的重要原因。在溫度壓力液位進料量的控制中,閥門開關錯誤或指揮錯誤將會導致事故的發生。(3)人工手動控制中很難嚴格控制工藝參數,稍有不慎即會出現投料比控制不當和超溫超壓等異常現象,引發溢料火災甚至爆炸事故。(4)作業環境對人體健康的影響不容忽視,很容易造成職業危害。(5)設備和環境的不安全狀態及管理缺陷,增加了現場人員機械傷害觸電灼傷高處墜落及中毒等事故的發生,直接威脅現場人員安危。